style="width:2.01324in;height:0.63998in" /> (1) 本文是学习GB-T 33344-2016 电子电气产品中2,4-二硝基甲苯的测定 气相色谱-质谱法. 而整理的学习笔记,分享出来希望更多人受益,如果存在侵权请及时联系我们
本标准规定了电子电气产品中2,4-二硝基甲苯含量的气相色谱-质谱测定方法。
本标准适用于电子电气产品中2,4-二硝基甲苯含量的测定。方法的定量限为50
mg/kg。
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GB/T 26572 电子电气产品中限用物质的限量要求
样品经拆分和破碎后，用二氯甲烷进行微波辅助萃取，萃取液经硅胶固相萃取小柱净化，旋转蒸发
浓缩后采用气相色谱-质谱法进行测定，内标法定量。
4.1 载气：氦气，纯度大于或等于99.999%。
4.3 2,4-二硝基甲苯标准物质，纯度大于或等于99%,或其他已知纯度的标准物质。
4.4
内标物：2,6-二硝基甲苯或试样中不存在的二硝基甲苯的同分异构体或2,4-二硝基甲苯的同位素
氘代物或其他待测样品中不存在的化合物，且该化合物能够与色谱图上其他成分完全分离，纯度
≥99%,或其他已知纯度的标准物质。
4.5 内标储备溶液：称取内标物(4.4)0.25 g(精确至0.0001
g),用二氯甲烷(4.2)溶解，定容于250 mL
棕色容量瓶中。该溶液含内标化合物为1000 mg/L。
4.6 内标工作溶液：准确移取25 mL 内标储备溶液(4.5)到500mL
棕色容量瓶中，用二氯甲烷(4.2)溶 解定容。该溶液含内标化合物为50 mg/L。
4.7 标准溶液储备液：称取2,4-二硝基甲苯标准物质(4.3)0.25 g(精确至0.0001
g)置于250 mL 棕色
容量瓶中，用二氯甲烷(4.2)溶解定容。该溶液含2,4-二硝基甲苯1000 mg/L。
4.8 标准工作溶液：分别移取50μL、300μL、500μL、700μL、1000μL
的标准溶液储备液(4.7)和 500μL 内标储备溶液(4.5)于10 mL
棕色容量瓶中用二氯甲烷(4.2)定容至刻度，作为标准工作液。该
系列溶液均含有50 mg/L 内标化合物及浓度为5 mg/L、30 mg/L、50 mg/L、70
mg/L、100 mg/L 的 2,4-二硝基甲苯的标准工作液。
GB/T 33344—2016
5.1 气相色谱-质谱联用仪(GC-MS), 配 EI 源。
5.2 毛细管色谱柱：固定相5%苯基-聚甲基硅氧烷，30 m×0.25 mm(i.d)×0.25
μm(膜厚)毛细管柱
或等效或相当者。
5.8 硅胶固相萃取柱：2g,10 mL或相当者。
5.9 滤膜：有机相针筒过滤膜，0.22 μm 或相当者。
将用于电子电气产品的聚合物材料或根据 GB/T
26572拆分方法所取得的分析样品，破碎至粒径
1cm 以下的颗粒作为预制备样品进行下一步处理。
用冷冻粉碎机(5.7)(或采用其他等同效果的粉碎方法)将预制备样品(6.1)破碎成粒径1
mm 以下
的试样，并混合均匀，作为待测样品。
称取1 g (精确至0.0001 g)待测样品(6.2),置于微波萃取罐内。加入10 mL
内标工作溶液(4.6),
在5 min 内升温至110℃,保持15 min 以上，萃取完毕后待萃取液充分冷却。
取硅胶固相萃取柱(5.8),用5 mL 二氯甲烷(4.2)活化。上萃取液(7.1.1),再用30
mL 二氯甲烷
(4.2)分5～6次冲洗萃取罐和盖子内壁，并用冲洗液洗脱硅胶固相萃取柱，合并收集洗脱液至真空旋
转蒸发仪(5.6)内，真空旋转蒸发至近干。向蒸发瓶中加入10 mL
二氯甲烷(4.2)溶解残渣，过滤膜
(5.9),滤液转移至气相色谱进样瓶中。
对于目标化合物含量高的样品，可以将原样品溶液定量稀释后再进行分析，使分析溶液中目标化合
物的含量保持在测试线性范围之内。对于样品基质简单，萃取液中无干扰物质的样品，可不经硅胶固相
萃取柱净化。
GB/T 33344—2016
参见附录A
中的仪器测定条件，对标准工作溶液(4.8)进行测定，以此计算标准工作溶液中2,4-二
硝基甲苯的相对校正因子。标准工作溶液的典型总离子流图和选择离子流图及质谱图参见附录B。
参见附录 A 中的仪器测定条件，对样品溶液(7.1.2)进行测定。
7.2.3 气相色谱-质谱分析及阳性结果确证
根据2,4-二硝基甲苯的相对校正因子和样品中各自的选择离子色谱峰面积，用内标法进行定量。
根据特征离子和保留时间定性。如果样品的色谱峰保留时间与标准品一致，允许偏差为±2.5%;定性
离子对的相对丰度与浓度相当的标准工作溶液的相对丰度一致，相对丰度允许偏差不超过表1规定的
范围，则可判断样品中存在相应的被测物。
表 1 定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差
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除不加试样外，均按7.2.1～7.2.3试验步骤进行。
根据7.2.1
中得到的系列标准工作溶液中2,4-二硝基甲苯的相对校正因子，建立工作曲线，得到下
列多点线性校准方程，见式(1):
style="width:2.01324in;height:0.63998in" /> (1)
式中：
A;—— 标准工作溶液中2,4-二硝基甲苯的峰面积；
A;s— 标准工作溶液中内标化合物的峰面积；
s —— 多点线性校准方程的斜率；
c; — 标准工作溶液中2,4-二硝基甲苯的浓度，单位为毫克每升(mg/L);
cis — 标准工作溶液中内标化合物的浓度，单位为毫克每升(mg/L);
b — 多点线性校准方程在Y 轴上的截距。
8.2 样品中2,4-二硝基甲苯含量的计算
待测样品中的2,4-二硝基甲苯的含量按式(2)进行计算：
GB/T 33344—2016
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……… ………………
( 2)
式 中 ：
70 样品中2,4-二硝基甲苯的含量，单位为毫克每千克(mg/kg);
A′— 样品测试溶液中2,4-二硝基甲苯的峰面积；
A′—— 样品测试溶液中内标化合物的峰面积；
b — 多点线性校准方程在 Y 轴上的截距；
s — 多点线性校准方程的斜率；
m ——样品质量，单位为克(g);
c 样品测试溶液中内标化合物的浓度，单位为毫克每升(mg/L);
V — 内标工作溶液体积，单位为毫升(mL);
β — 样品溶液的稀释系数(不需稀释时β=1)。
计算结果表示到两位有效数字。
在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相
互独立进行测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的10%,以大
于这两个测定值的算术平均值的10%的情况不超过5%为前提。
在不同的实验室，由不同的操作者使用不同的设备，按相同的测试方法，对同一被测对象相互独立
进行测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的20%,以大于这两
个测定值的算术平均值的20%的情况不超过5%为前提。
试验报告至少应给出以下几个方面的内容：
— — 试验对象；
— — 所使用的标准(包括发布或出版年号);
— — 结果；
— — 观察到的异常现象；
— 试验日期。
GB/T 33344—2016
(资料性附录)
仪器测定参数
使用的仪器不同，最佳分析条件也可能不同，因此不可能给出气相色谱-质谱分析的通用参数。设
定的参数应保证被测组分得到有效的分离和测定。下列给出的参数被证明是可行的。
气相色谱-质谱条件：
a) 毛细管色谱柱：DB-5MS 30 m×0.25 mm(i.d)×0.25μm(膜厚);
b) 柱温：初温100℃;以10℃/min 程序升温至185℃,再以30℃/min
程序升温至275℃,保持
c) 进样口温度：250℃;
d) GC-MS 接口温度：280℃;
e) 离子源温度：230℃;
f) 四极杆温度：150℃;
g) 载气(He):1.0 mL/min,恒流方式；
h) 进样方式：分流进样，分流比10:1;
i) 离子源：EI 源，电离能量70 eV;
j) 质量扫描：全扫描和 SIM,
各目标化合物相对分子质量、定性离子、定量离子见表 A.1。
表 A.1 目标化合物相对分子质量、定性离子、定量离子
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GB/T 33344—2016
(资料性附录)
2,4-二硝基甲苯标准溶液的总离子流和选择离子流图及质谱图
2,4-二硝基甲苯标准溶液的总离子流图见图 B.1,选择离子流图见图 B.2,
质谱图见图 B.3。
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图 B.1 DB-5MS
t/min
毛细管柱分离标准品溶液的总离子流图
style="width:7.4801in;height:5.00016in" />
i/min
图 B.2 DB-5MS 毛细管柱分离标准品溶液的选择离子流图
style="width:3.08656in" />GB/T 33344—2016
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m/:
图 B.3 2,4-二硝基甲苯质谱图
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